Quem cancela a inscrição deixa de receber as suas campanhas, e isso é automático. Esta página explica como funciona e o que você consegue ver.
Todo e-mail de campanha leva, no rodapé, um link de descadastrar. Quando o destinatário clica nesse link:
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Ele é levado a uma página de confirmação e o cancelamento é registrado na hora.
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O contato passa a ter a situação Opt-Out Global no Hub.
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A partir daí, ele não recebe mais nenhuma campanha de e-mail, de nenhuma lista.
O descadastro vale para todas as listas ao mesmo tempo (é global). O contato continua existindo no seu Hub e até pode continuar aparecendo dentro das listas, mas com o selo Opt-Out Global, e o sistema simplesmente o pula em qualquer disparo.
Não tente "burlar" o descadastro adicionando o contato a outra lista. Ele continuará marcado como Opt-Out Global e não receberá. Respeitar o descadastro é obrigatório para proteger a reputação do seu domínio e evitar que seus e-mails caiam em spam.
Quem mais é pulado automaticamente no envio
Na hora de disparar, o sistema envia apenas para contatos que estão todos estes itens ao mesmo tempo:
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Ativos (não arquivados);
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Com a inscrição válida (não descadastrados);
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Com um endereço de e-mail cadastrado.
Contato arquivado, descadastrado ou sem e-mail é ignorado automaticamente, sem erro e sem você precisar fazer nada.
Guia geral: Listas de e-mail e campanhas: criar, enviar e descadastro.